负极铅膏
BaSO4是各种用途的科士达蓄电池都必须加入的无机膨胀剂,但对低温启动的去钝化作用不够,还必须与有机膨胀剂联合使用。没有膨胀剂负极活性物质,在充放电的循环中,放电时形成致密少孔的PbSO4 层覆盖在铅上。这种缺孔沉积物的形成,引起活性物质的紧急收缩,极大的降低负极的比表面积,使得负极在相当少的循环后就丧失工作能力。在负极组分中加入某些添加剂,可以减缓这种收缩倾向,通常称为膨胀剂,准确的说是防收缩剂。
硫酸钡为无机膨胀剂,它与PbSO4具有近似的结晶参数,在负极活性物质中加入高分散的同晶硫酸钡或硫酸锶,放电时可以作为硫酸铅的结晶中心,硫酸铅可以在硫酸钡上析出,而无需形成硫酸铅的结晶中心。这样就不会产生由于要形成晶核而必须的过饱和度,这带来两点好处:首先,浓差过电势降低;其次在低过饱和度.条件下所形成的硫酸铅层压实程度小于高过饱和度下所形成的硫酸铅层,这有利于硫酸的扩散,有利于电极的的深度放电。
硫酸钡是惰性的,不参加电极的氧化还原过程,它高度分散在活性物质中,使放电时生成的PbSO4不是覆盖在金属铅上而形成致密连续的钝化层,而是保持电极物质的大比表面积,充电时防止收缩。当硫酸钡与有机膨胀剂联合使用时,其钝化作用将加强,使这时既要求大电流放电时间延长,并能在循环过程中保持去钝化作用,故在汽车启动电池中,这时既要求大电流保持一定时间,又要保持一-定电压时(即要求- -定功率才能启动),必须无机与有机膨胀剂联合使用。最近几年提高了BaSO4的含量到110%,改善了负极活性物质的寿命。
在国内使用的有机膨胀剂大多数厂家为腐植酸( humic acids),通常小于1%的数量加到负极铅膏中,可以明显提高电池的常温,低温启动容量和寿命。腐植酸通常是以泥煤,褐煤,草炭等为原料,用碱法或酸法制造的。一-般酸法腐植酸杂质水分较高。由于生产原料不同,各地区生产的腐植酸对蓄电池性能的影响也各异,需注意选择使用。在更低的温度下,如-40° C,腐植酸难以满足电池的性能要求。故还需要采用--些其他的有机膨胀剂单独使用,或与腐植酸联合使用。最广泛使用的是木素磺酸钠,它们对活性物质的确切机理还不十分清楚,但它们吸附在电极上,对负极的比表面积和结晶形态有巨大的影响,是铅膏流变性和可塑性的调节剂。此外,有机膨胀剂还有栲胶类,如鸡血藤栲胶,3#合成鞣剂等,这些有机膨胀剂对电池的-40度得启动都有良好作用,但其充电接受能力不理想,耐循环也较差。所有的膨胀剂均改善了电池的容量和寿命,全部电池在循环过程中比表面积下降。说明活性物质失去活性,失去活性的原因有几种可能:膨胀剂形成有机铅化合物;膨胀剂在稀硫酸中化学降解;被活性物质覆盖;在高PH区溶解随后迁至正极被氧化。膨